Elétrons desemparelhados são elétrons que ocupam orbitais diferentes, no mesmo subnível, cada um com seu próprio spin. Em outras palavras, eles não estão emparelhados com outro elétron no mesmo orbital. 

O emparelhamento de elétrons ocorre de acordo com o princípio de Hund, que estabelece que, quando múltiplos orbitais com a mesma energia estão disponíveis, os elétrons tendem a ocupar esses orbitais de forma a maximizar o número de elétrons desemparelhados. Isso ocorre porque elétrons desemparelhados geram menos repulsão eletrostática entre si do que elétrons emparelhados.

Elétrons desemparelhados são importantes na química porque eles estão disponíveis para formar ligações químicas. Os elétrons desemparelhados em um átomo podem interagir com os elétrons de outros átomos para formar ligações covalentes, compartilhando pares de elétrons, ou ligações iônicas, transferindo elétrons completamente. Essas ligações são essenciais para a formação de compostos químicos e a estabilidade dos elementos.